水中還原性物質(zhì)通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，這些離子的存在會影響COD化學(xué)需氧量測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因為，許多實驗已經(jīng)證明，重鉻酸鉀在酸性介中能使水中還原性物質(zhì)的氧化率達(dá)90％～100％。因此，必須消除。
1、CI-的干擾及消除
1．1、CI-的干擾
　　在眾多干擾因素中，Cl?是主要干擾因素之一，已受到分析界的關(guān)注。Cl?的干擾會導(dǎo)致催化劑濃度降低，使有機(jī)物氧化不夠*，因為Ag++Cl-=AgCl，使測定結(jié)果偏低；同時Cl-在酸性條件下可被K2Cr207氧化，6C1?+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的產(chǎn)物C12既可逸出，又可氧化水中的其它還原性離子，如Fe2+、s2-等，使C0D結(jié)果偏高。
1．2、Cl-的消除
1．2．1、HgSO4掩蔽法
　　加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-與HgSO4形成既難離解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干擾。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。但加入汞鹽易引起二次污染，劉冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化劑，通過化學(xué)計量法扣除Cl一相當(dāng)?shù)?a href="http://m.177497.com/">化學(xué)需氧量值，測定水中化學(xué)需氧量，結(jié)果令人滿意，且解決了汞鹽的二次污染。
1．2．2、硝酸銀溶液沉淀法
　　方法一：預(yù)先測定水樣中Cl量，然后加入一定量的硝酸銀，以除去Cl-干擾，因為Ag++Cl-= AgCl。此法理論上可行，但除氯效果并不十分理想。
　　方法二：先在水樣中加入K202Cr7標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用硝酸銀溶液對水樣進(jìn)行滴定，至出現(xiàn)磚紅色沉淀為止，再按標(biāo)準(zhǔn)回流法操作，加熱回流2 h后，若溶液仍有磚紅色沉淀，再加人數(shù)滴氯化鈉至磚紅色沉淀消失為止，然后進(jìn)行化學(xué)需氧量測定，可消除Cl-的干擾。反應(yīng)原理：

   Ag++CI-=AgCl這一過程主要是消除溶液中Cl-干擾。

   2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓（磚紅）證明Cl-沉淀*。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2 AgCl↓+Cr207-這一過程主要是釋放Cr2072-．，因為AgCI的溶度積為1.8×10-10比Ag2Cr207的溶度積2.0×10-7小，所以這種轉(zhuǎn)化*可以實現(xiàn)。此法不僅可以消除Cl-的干擾，而且還消除汞的二次污染，結(jié)果符合標(biāo)準(zhǔn)。

1．2．3、稀釋法
　　可以通過稀釋樣品的方法，消除Cl-的干擾。此法適用于高COD值（COD>0 mg／L），高Cl-濃度（Cl-濃度>2×104mg／L）水樣分析。但對COD較低的水樣，如低于100 mg／L，采用此法誤差較大，應(yīng)考慮用其他方法。
1．2．4、固體硝酸銀加入法
　　對于低化學(xué)需氧量值（COD<100 mg／L），高Cl-濃度（Cl-濃度>2×104mg／L）的水樣，可通過加入適量固體硝酸銀來消除Cl-的干擾。但硝酸銀加入量應(yīng)視Cl-濃度而定，加多會消耗昂貴的金屬銀，而且會與溶液中的SO42-離子結(jié)合形成AgSO4沉淀，影響滴定終點的觀察；加少達(dá)不到預(yù)期效果，這就要求在加入AgNO3之前首先要測定水樣中Cl-濃度，進(jìn)而確定所需要AgNO3的量。
1．2．5、吸收法
　　吸收法是以吸收和測量氯的質(zhì)量為基礎(chǔ)，并從COD測定值中扣除氯的質(zhì)量，從而消除Cl-對化學(xué)需氧量測定干擾的一種方法。該法要求加入適量的硫酸汞[m（HgSO4）：m（Cl-）= 10：1]和適量的催化劑（硫酸銀），從回流管的上端將氧化產(chǎn)物氯氣引出，用碘化鉀溶液和蒸餾水吸收并以碘量法測定，或用吹氣泵將空氣吹入，將氯氣帶出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法測定，以消除氯的干擾。對于Cl-濃度較高的水樣，也可先測定Cl-濃度，再通過計算其COD加以扣除，或用標(biāo)準(zhǔn)曲線校正，此法避免了汞鹽的污染。
1．2．6、銀柱法
　　銀柱法原理是利用Ag+與Cl-生成難溶化合物。該方法是以732型樹脂為載體，經(jīng)酸化后，用AgNO3溶液浸泡，其中的H+用Ag+置換，當(dāng)Cl-經(jīng)過該樹脂時，便與柱中的Ag-結(jié)合生成AgCI，從而將Cl-固定，濾液以m（HgSO4）：m（Cl-）= 10：1的HgSO4掩蔽Cl-，然后測定。

2、NO2-干擾的消除
　　N02-干擾主要是消耗K­2Cr2O7的量，使測定結(jié)果偏高。可通過加入H2NSO3H來消除。其原理為：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干擾。

3、Fe2+和S2-干擾的消除
　　在測定含有Fe2+，S2-等干擾離子的水樣COD時，可預(yù)先測定其原始濃度，然后在假定其定量氧化的基礎(chǔ)上，通過計算從化學(xué)需氧量中扣除Fe2+，S2-所消耗氧的量。如將Fe2+氧化成Fe3+，氧化1 mg Fe2+需氧0．143mg。氧化1 mg S2-成SO42-需氧2 mg。按此方法計算溶液中Fe2+，S2-所消耗氧的量，并從所測COD值中扣除，得到實際水樣的COD值。在重鉻酸鉀氧化體系中，亞硫酸鹽，硫代硫酸鹽的氧化產(chǎn)物與S2-的氧化產(chǎn)物相同，都是硫酸鹽，二者的需氧量也可按此法計算。當(dāng)然這種方法理論上是合理的，但實際上是很難做到準(zhǔn)確。因為這些離子都容易被空氣所氧化。于是有人提出在測定水樣前，首先向水樣中通入空氣，使水樣中的Fe2+和S2-分別氧化成Fe3+和S沉淀除去。

4、NH3或NH4-干擾的消除
　　NH3或NH4-的存在也會影響化學(xué)需氧量的測定結(jié)果。特別是當(dāng)Cl-存在時，這種影響會明顯增大。實驗證明當(dāng)Cl-存在時，會發(fā)生如下反應(yīng)：6NH3+7Cr2O72-十56H+=6NO2+14Cr3++32 H2O
　　消除的方法就是除去水質(zhì)中的Cl-或采用低濃度（0．025mol／L）的重鉻酸鉀溶液測定，可以有效消除NH3或NH4-的干擾。